本發明提供了一種電解制取六氟化硫的方法：制得納米鈰修飾碳電極，作為電解反應陽極使用；四氟化硫和氫氟酸配成電解液連續注入電解槽中，電解槽陽極為制得的納米鈰修飾碳電極，在適宜的電解溫度、壓力、電壓條件下電解，陽極生成氣體含有SF6，SF4以及一些微量雜質，該混合氣體經過業內公知的系列精制工藝，包括脫除雜質氟，除酸性雜質，再經過分子篩吸附SF6，吸附后的SF6再經過業內公知的脫雜質精制技術，得到高純的六氟化硫產品。